2007年的默克爾 2005年5月30日，她正式代表基民盟/基社盟，在9月18日提前举行的联邦选举中与总理施罗德角逐下任总理。10月10日，大选中几乎打……
2007年的默克爾
2005年5月30日，她正式代表基民盟/基社盟，在9月18日提前举行的联邦选举中与总理施罗德角逐下任总理。10月10日，大选中几乎打成平手的基民盟与社民党在近兩個月的联合组阁谈判中取得共识，确认由默克爾出任聯邦总理，內閣人事由社民黨佔優，社民黨有8個席次，基民盟有6個席次，組成四十年首個「左右大聯盟」。
2005年11月22日，她正式成为德国第一位女性聯邦总理，也是一千年前德意志王后（英语：List of German queens）狄奧凡諾（956年－991年）之后，第一位领导德意志地區的女性。她也是兩德統一後首位出身前東德地區的聯邦总理。
默克爾担心欧盟未能定义“未来贸易战”的共同利益，现在欧洲在后冷战时代保持“和平和自由”的目的已经实现。“这就是我认为的，欧洲需要学习很多东西，不是把太多精力放到诸如‘要不要在葡萄牙修建与德国西北部相通的自行车专用道’这样的事情上。”
默克爾赞同国家自愿参与模式需要变革。“在德国，我们总是面对‘总是慢一拍’的危险。我们要加速变革。”
2009年德國聯邦議院選舉，經過與社民黨近四年的「左右共治」，默克爾領導的基民盟再次取得勝利，議席較上屆增加，與同屬中間偏右的自由民主黨合組聯合政府。
2013年德國聯邦議院選舉，由於中間偏右盟友自由民主黨未能跨越5%的得票門檻被逐出國會，基民盟再次與社民黨近四年的「左右共治」，組建大聯合政府。
2015年12月，默克尔当选《时代周刊》2015年度风云人物，《时代周刊》总编赞扬她在欧洲主权债务、中东难民及俄罗斯干预乌克兰等危机期间所展现的非凡领导能力[10]。
2016年11月20日，默克尔宣布将谋求第四度连任总理一职。[11]
2018年3月14日，在歷經長達171天的協商後，梅克爾以364票贊成、315票反對、9票棄權以及21張無效票的結果確定四連霸。[12]
默克尔支持接纳难民的政策，但招致国内强烈反弹。2018年10月，盟友基社盟和基民盟本身分別在巴伐利亚州和黑森州议会选举中接连受鋤，默克尔宣布放弃竞选基民盟党领袖一职，2021年第四度总理任期结束后不再寻求连任[4][5][13][14]。
2020年7月1日，德国接任为期6个月的欧洲联盟理事会主席国职位，默克尔将领导由27个成员国组成的政治和经济集团，应对2019冠狀病毒病疫情产生的卫生危机及其在欧洲造成的经济损失。其他问题包括英国退出欧盟的影响、欧盟与中国大陸的贸易以及与美国的紧张关系[15]。
2021年10月26日，在政府卸任仪式上，德国总统施泰因迈尔向默克尔及其他内阁成员递交了任期结束通知，默克尔正式卸任总理；但她仍将作为总理领导看守政府，直至12月8日新總理奥拉夫·朔尔茨就任为止。[16]
外交政策
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2006年，默克爾與美國總統喬治·W·布殊一同參觀國立建築博物館
2008年，默克爾、波蘭總理唐納德·圖斯克及意大利總理西爾維奧·貝魯斯柯尼出席歐洲人民黨會議
2015年2月，默克爾、烏克蘭總統彼得·波羅申科及美國副總統喬·拜登出席第51屆慕尼黑安全會議
2018年8月，默克爾與俄羅斯總統弗拉基米爾·普京在梅澤貝格宮會面
中华人民共和國
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参见：安格拉·默克尔任内德中关系
默克爾重視發展與中华人民共和國的關係，但在执政早期时曾在人權問題上仍保持強硬的立場。2007年9月23日，默克爾在总理官邸会见西藏流亡政府精神領袖第十四世達賴喇嘛表示支持西藏文化自治，是首次正式會見達賴。这次会面引发中華人民共和国政府的强烈反弹，德国外交部长施泰因迈尔亦对此做出批评。[17]默克尔在接受德國媒體採訪時回应說「我是德國總理，我有權決定在哪里和誰見面。不會因為對華貿易關係而在原則問題上妥協讓步。」（Entscheide selbst, wen ich treffe）。默克爾於2008年3月藏區流血衝突發生之際即表示未來還會再接待到訪的達賴喇嘛[18]，她其後更表明不會出席北京奧運會，成為第一個宣佈不出席的大國領導人[19]。
默克尔自就任总理以来，截至2019年9月，先后访中12次，到访过的城市有北京、上海、南京、西安、成都、合肥、沈阳、武汉等，她也是任内访华次数最多的西方国家领导人[20]。
2021年10月13日，默克尔最后一次以德国总理身份与中国国家主席习近平举行視訊通话，在官媒报道中被称呼为“中国人民的老朋友”，是21世纪20年代第一位被称为“中国人民的老朋友”的西方国家领袖[21]。2021年10月18日，默克爾與中國國務院總理李克強舉行視频會晤，李克強邀請默克爾卸任之後到中國走走，繼續關心支持中德關係發展[22]。
土耳其
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在2005年競選時，梅克爾就公開她的看法（在拜訪伊斯坦堡時她也有表示），土耳其其實無法被歐盟接受成為成員國。換句話說，她偏好的是「特殊的伙伴關係」。當她就任總理並進入歐盟後，她對這個問題就相當棘手。之後土耳其總理埃尔多安在2008年2月到德國向在德的土耳其人發表演說時警告他們不要被其它文化同化，並表示「這種文化融合是反人類罪行」[23]，引起默克爾的異議[24]。
以色列
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梅克爾一直至今都對德國參與聯合國在南黎巴嫩解放運動的衝突事件，抱持保留態度。以色列總理奥尔默特在接受南德日報訪問時，對德軍參戰的辯護是：「我已經告知梅克爾總理，我們跟德軍在南黎巴嫩一點問題都沒有。」現在梅克爾領導下，德國是世界上對以色列最為友善的國家之一。
2008年3月18日，梅克爾在以色列國會發表演說，並以希伯來語開場。她強調德國對以色列的歷史責任；確保猶太人的國家安全，毫無疑問是德國的責任。梅克爾是第一個在以色列國會前發表演說的德国政府首脑。
糧食問題
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默克爾認為包括印度及中國大陸在內的發展中國家，當地人民不斷改善及提高原有的飲食水平，是導致2008年上半年世界糧價飆漲的主要原因，並否認大量農作物被用於製造生質燃料為價格上升的原因。梅克爾說﹕“如果他們（印度人）突然比從前多吃一顿飯，又如果一億中國人突然開始喝牛奶，當然，我們的奶量必然有所缺減，其他方面（糧食）亦然。”[25]
軍事衝突
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在伊拉克戰爭中，梅克爾表示她同情美國的伊拉克政策。在面對軍事衝突方面，她表示必須非常理性地看待這個問題，比如當北約參與科索沃战争時，藉以比較德國歷史發展的過程，她說：「回頭看看過去的歷史，自由才是我們致力追求的善举，並且我們不惜一切要做的是，避免戰爭再度來臨....回頭看看過去的歷史，誤解、激進的法西斯主义所帶來的只有災難，運用暴力的結果，帶來的只有更大的不幸—這個結果是不可避免的，因此我們要盡力避免這種惡行。...在科索沃戰爭中，也要盡量避免暴力『意願同盟（英语：coalition of the willing）』（2003年美國進軍伊拉克結合的同盟）所帶來的巨大災禍。」
經濟與社會政策
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梅克爾在2000年底就試圖規劃「新社會市場經濟」。這個計畫就是要提供一個社會市場經濟的穩定概念。在1999年格哈特·施羅德內閣中就已經出現這樣的概念。而到2001年8月27日在當時CDU委員會裡面，梅克爾擬定了這個討論方案，並在該年12月的聯邦議會日時，基民盟在德勒斯登宣示這份計畫，並且成為基民盟施政計畫的一環。
家庭政策
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作為女性與年輕人的聯邦總理，出身自東德的梅克爾相當在意女性就業率、生育率等問題。在東德與西德之間，存在著不同阻礙生育的法律狀況，這也是後來她進行法律統一改革的原因。她政策要點之一就是在性別平權法（Gleichberechtigungsgesetz (1993/94)）內強化女性就業條件。同時關於兒童與青年協助法（Kinder- und Jugendhilfegesetz）的修訂，也讓0歲以上的兒童可以享有幼稚園的法律保障，這是她最大的成果。2017年6月，德國同性婚姻法案在她對自己所屬的執政黨公開呼籲良知投票下，德國國會終於通過德國同性婚姻法制化，儘管她個人堅持一夫一妻制，但依然尊重此項人權法案。[26]
環境政策
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早於1995年4月時，梅克爾在柏林任联合国氣候委員會的第一屆環境部長。在這段时期內，她致力於減少國際温室效应。1997年在京都议定书簽署之後，梅克爾就開始投入減碳工作。梅克爾是一個關注核心能源運用的支持者，比如如何從關鍵資源中獲得電力。在她的領導下，致力於減少核廢料。1998年5月，在德法邊界出現違法處理核廢料事件，梅克爾也因出現監督不當，受到反對黨批評而辭職。然而她證明了自己的對核能經濟的能力與責任感。1997年的官方宣告裡面，也看得到每年要持續針對特殊能源增稅，比如石油、天然氣與電力（生態稅）。1998年在她担任环境部部长期间曾在《科學》杂志上撰文阐述科学在可持续发展中的角色。[27]
对斯诺登事件的立场
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2013年，在柏林的反美國國家安全局監控示威
爱德华·斯诺登事件導致稜鏡計畫曝光后，美国被指監聽默克尔，而美国情报机构可能已经监听现德国总理默克尔的电话长达十余年。默克尔强烈谴责间谍行动，要求美国国家安全局立即停止監聽行为[28][29]，並指出如果事件继续酝酿下去，会影响德美關係。德国《明镜》周刊26日最先披露了上述消息，美国媒体纷纷跟进。有关报道的情报来源似乎仍出自美国“监控门”事件（英语：Global surveillance disclosures (2013–present)）揭秘者、美情报机构前雇员斯诺登。报道指默克尔的手机号码早在2002年就被列入美国国家安全局的特别监控当中，直到2014年6月美国总统奥巴马访问德国时，该号码仍未从美國國家安全局的监控中删除。[30]